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當前位置:首頁技術文章COD 測定 | 重鉻酸鉀法與快速消解法的結果差異源自何處?

COD 測定 | 重鉻酸鉀法與快速消解法的結果差異源自何處?

更新時間:2025-09-25點擊次數:143

COD(化學需氧量)測定中,重鉻酸鉀法(國標 GB 11914-89,經典法)與快速消解法的結果差異,核心源于消解條件、氧化劑體系、干擾控制三大維度的不同,具體差異來源如下:

一是消解條件的本質區別。重鉻酸鉀法采用 170-175℃回流 2 小時,高溫長時消解可全氧化水樣中難降解有機物(如長鏈烷烴、芳香族化合物);而快速消解法多為 165℃恒溫 10-30 分鐘,短時間內僅能高效氧化易降解有機物,對難降解組分氧化不完。例如工業廢水(含較多苯系物)中,快速消解法結果可能比經典法低 10%-30%,且水樣有機物復雜度越高,差異越大。

二是氧化劑與催化劑體系的差異。經典法用 0.25mol/L 重鉻酸鉀(過量)+ 硫酸銀催化劑(促進芳烴氧化),試劑濃度高、催化充分;快速消解法為適配短時間消解,常降低重鉻酸鉀濃度(如 0.05-0.1mol/L),部分方案簡化催化劑用量。氧化劑不足會導致高 COD 水樣(如 > 1000mg/L)氧化不完,而催化劑不足則會削弱難降解有機物的氧化效率,雙重因素導致結果偏低。

三是干擾物質處理的不同。經典法通過加硫酸汞掩蔽氯離子(最高可掩蔽 2000mg/L Cl?),且回流過程可減少 Cl?與重鉻酸鉀的副反應;快速消解法因消解時間短,Cl?副反應(生成 Cl?)更易發生,部分快速方案的硫酸汞用量不足或未優化掩蔽條件,會導致高氯水樣(如海水、化工廢水)的 COD 測定結果偏高 5%-20%。

此外,快速消解法為追求效率,取樣量通常較少(如 2-5mL,經典法為 20mL),若水樣不均勻,會引入更大的取樣誤差,進一步擴大結果差異。


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